Lalu berguru ke Muallim Ahmad Junaedi Menteng Atas, RKH. Abdullah bin Nuh Bogor dan banyak lainnya.
Sebelum mendirikan Majelis Ta'lim Al-Afaf dan tinggal di Bukit Duri, Habib Ali bin Abdurrahman Assegaf sebenarnya tinggal di Menteng Atas.
Di sana, ia mendirikan Madrasah Assaqafah untuk jenjang Taman Kanak-Kanak (TK) dan Sekolah Dasar (SD).
![Habib Ali bin Abdurrahman Assegaf (kanan) tengah berbincang dengan ulama besar asal Yaman, Habib Umar bin Hafidz. [Facebook@AlHabibAliAssegaf]](https://media.suara.com/pictures/653x366/2021/01/16/30662-habib-ali-bin-abdurrahman-assegaf.jpg)
Kemudian sang ayah memberikan isyarat agar Habib Ali Assegaf pindah ke Bukit Duri dan mendirikan majelis ta'lim di sana.
Baca Juga:Maklumat Keluarga Habib Ali ke Jamaah: Tak Usah Ikut ke Pemakaman
Isyarat dari Habib Abdurrahman bahwa nantinya Majelis Ta’lim Al-Afaf akan banyak dikunjungi ulama-ulama besar dari berbagai penjuru dunia.
Nama Majelis Ta’lim Al-Afaf didapatkan dari pemberian guru Habib Ali, yaitu RKH Abdullah bin Nuh.
Seiring berjalannya waktu, isyarat Habib Abdurrahman pun terbukti. Banyak ulama besar dari berbagai penjuru dunia yang singgah di Majelis Ta'lim Al-Afaf.
Habib Ali bin Abdurrahman Assegaf dikenal memiliki kepribadian yang hangat, ramah, dan mudah akrab dengan siapapun.
Habib Ali menikah dengan Syarifah Tuffahah binti Abdullah Al Haddad dan memiliki tujuh orang anak.
Baca Juga:Ucapkan Kabar Duka, UAS Bagikan Momen Genggam Erat Tangan Habib Ali
Antara lain Syarifah Zahro, Habib Ahmad pimpinan Majelis Annurul Kasysyaf, Habib Muhammad, Syarifah Zainab, Habib Alwi, Syarifah Aisyah, dan Habib Toha.
